Standardmäßig ist kein DLNA-Server (wie Serviio) installiert. Du kannst den Qnap-Server aus dem App-Center installieren, er ist im Media-Streaming Addon. Danach in der Medien Console dafür die Medienverzeichnisse hinzufügen, standardmäßig wird sonst nur in der Multimedia-Freigabe gesucht.
Es gibt Serviio auch für das NAS (nutze ich z.B.), einfach auf der Herstellerseite das Installationspaket runterladen und über die Webseite des Serviio-Servers die Medienpfade konfigurieren.
Die UPnP-Einstellung in den Systemeinstellungen hat nix mit DLNA zu tun. Auf dem Qnaps ist es nur ein Erkennungsdient, damit das NAS im LAN als Server einfacher gefunden werden kann. Windows zeigt dann unter Netzwerk das NAS an und man kann dann von dort direkt zur Anmeldeseite des NAS im Browser kommen.
Aber Vorsicht, generell ist UPnP eine Protokollfamilie, die auch zur automatischen Routerkonfiguration genutzt wird. Also auf den Router sollte man das aus Sicherheitsgründen ausschalten bzw. aus lassen.
Sollten die NAS-Server nicht gefunden werden, stimmt irgendwas in der Netzwerkkonfiguration nicht. Geht denn der Zugriff per Windows-Netzwerk? Wenn ja, befindet sich das NAS im selben Subnetz?