Die CIFS/FTP-Freigabe-Zugriffsrechte werden wohl gemeinsam verwaltet.
Ich bin mir nicht 100%ig sicher, aber Du könntest folgendes Workaround probieren und die Zugriffsrechte gruppenbasiert vergeben:
Nutzer:
Chef, Freundin
Gruppe [Mitglieder]:
"SAMBA" [Chef, Freundin]
"FTP" [Chef]
Freigabe:
"Netzwerkordner" -> Gruppe "SAMBA" lesen/schreiben (sonst nichts)
"Internetordner" -> Gruppe "FTP" lesen/schreiben (sonst nichts)
[ggf. falls gewünscht: über SSH anmelden und einen symlink auf im Netzwerkordner auf den Internetordner setzen]