So, Antwort vom QNAP-Support erhalten und ich war natürlich selbst schuld:
Zitat von QNAP SupportDie Virtualization Station unterstützt keine virtuellen Switches mit NAT/DHCP-Funktionen.
Wenn Sie eine neue virtuelle Maschine erstellen, kann sie den vorhandenen NAT/DHCP-aktivierten virtuellen Switch nicht erkennen und würde Sie daher auffordern, einen neuen virtuellen Switch zu erstellen.
In diesem Fall könnten Sie einen neuen virtuellen Switch als Aufforderung erstellen und sicherstellen, dass NAT/DHCP nicht aktiviert ist, oder NAT/DHCP auf den vorhandenen virtuellen Switches deaktivieren und dann den virtuellen Switch erneut erstellen, so dass Sie die vorhandenen virtuellen Switches erfolgreich verwenden können.
Hatte die Einstellung NAT wohl mal irgendwann verändert und mich daran nicht mehr erinnert.
Die zu diesem Zeitpunkt an den vSwitch gebundene VMs laufen anscheinend problemlos damit weiter, es können nur keine neuen erstellt werden...